高熔點(diǎn)高硬度的金屬鎢是一種重要的戰(zhàn)略物資,廣泛應(yīng)用于碳化鎢刀具、電燈絲、工具鋼添加劑、火箭、宇宙飛行器、核反應(yīng)堆
等領(lǐng)域。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展,對(duì)原料鎢粉也不斷提出新的特殊要求,例如高質(zhì)量硬質(zhì)合金要求超細(xì)鎢粉;電子材料和過(guò)濾材料要求
球形鎢粉。
由于細(xì)顆粒硬質(zhì)合金能使合金的硬度和強(qiáng)度明顯提高,近20多年來(lái),生產(chǎn)硬質(zhì)合金用鎢粉的粒徑愈來(lái)愈向小的方向變化。同時(shí),
由于鎢粉的形貌也會(huì)對(duì)鎢材性能產(chǎn)生很大的影響,致密規(guī)則的球形鎢粉,不僅流動(dòng)性好,而且堆積密度大,燒結(jié)收縮小,能夠獲得理
想微結(jié)構(gòu)的鎢材料,從而使得人們對(duì)鎢粉形貌控制的研究興趣正呈增長(zhǎng)態(tài)勢(shì),球形鎢粉的制備已成為鎢粉研究的一個(gè)重要方向。
1.鹵化鎢氫還原法
一般用氫還原氧化鎢生產(chǎn)球形鎢粉的工藝需要耗費(fèi)大量的氫,生產(chǎn)成本較高。因此,國(guó)內(nèi)外對(duì)鹵化鎢氫還原法制取球形鎢粉給予
了很大的重視。目前已有較多研究。鹵化鎢一般用WCl6,也有用WF6,趙秦生等以鎢和鎢廢料為原料直接氯化成六氯化鎢,經(jīng)氫還
原制取了純度>99.9%、粒度0.02~0.1μm的超細(xì)球形鎢粉。
鹵化法制取鎢粉的主要特點(diǎn)是純度高、顆粒細(xì)、顆粒尺寸均勻、顆粒呈球狀、熱穩(wěn)定性高。但由于采用鹵化鎢氫還原制備鎢粉,
在反應(yīng)時(shí)涉及強(qiáng)烈腐蝕性的鹵化氫氣體,勞動(dòng)條件惡劣,不僅會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染,而且腐蝕生產(chǎn)設(shè)備,因此目前較少采用此方法。
2.鎢酸鹽氫還原法
自還原性鎢酸鹽(ART)的分子結(jié)構(gòu)中含有諸如N2H5+、NH2CH2CH2NH3+、CH3NH3+等胺基,熱分解時(shí)生成大量還原性氣
體,放出大量熱,其結(jié)果導(dǎo)致胺類(lèi)鎢酸鹽兼有自還原型和自粉碎性,可以得到粒度細(xì)且粒度分布窄的還原分解產(chǎn)物。唐新和等利用
氫氣還原自還原性鎢酸鹽(ART)熱分解得到的藍(lán)色氧化鎢制得了團(tuán)聚粒度<0.5μm、單顆粒約為20nm的球形鎢粉。>
該法在鎢粉粒度細(xì)化上有顯著的作用,并且能得到球形鎢粉,但存在著生產(chǎn)成本較高、工序較多、金屬實(shí)收率較低和廢液需要
處理等問(wèn)題,限制了該法在工業(yè)上的應(yīng)用。
3.鎢粉二次氧化再還原法
國(guó)內(nèi)彭志輝和李漢廣采用鎢粉二次氧化再還原技術(shù),通過(guò)嚴(yán)格控制多角形鎢粉的重氧化溫度、氧化時(shí)間等參數(shù),使多角形鎢粉顆
粒中活性較大的棱角部分和粗糙部位(突出部分)優(yōu)先部分氧化后用氫氣再還原,從而使鎢粉顆粒表面更圓滑,成為球形或準(zhǔn)球形的顆
粒。再通過(guò)流態(tài)化-動(dòng)態(tài)懸浮沉降干式分級(jí)法,將其分級(jí)成滿足鋇鎢陰極材料特性的球形或準(zhǔn)球形鎢粉。
該工藝可以得到球形或準(zhǔn)球形鎢粉,且成本較低,其缺點(diǎn)是球化不充分,球化率低。
4.等離子體法
由于等離子體具有高溫、高焓、高的化學(xué)反應(yīng)活性、反應(yīng)氣氛及反應(yīng)溫度可控等特點(diǎn),非常適合制備純度高、粒度小且粒度分
布均勻的球形粉末。近年來(lái)有關(guān)這方面的研究不斷見(jiàn)有新的報(bào)道。如日本Hosei University的MORIYSOHI等進(jìn)行了由高頻等離子
和直流等離子組成的混合等離子生產(chǎn)超細(xì)球形鎢粉的研究,生產(chǎn)出平均粒徑為10nm的球形鎢粉。國(guó)內(nèi)古忠濤等開(kāi)展了等離子體球化
鎢粉的研究,通過(guò)控制工藝條件可以使球化率幾乎達(dá)到100%。
等離子體球化鎢粉的優(yōu)勢(shì)在于能量高度集中、溫度梯度大、可以通過(guò)控制工藝參數(shù)精確控制能量輸入、熱能利用率高達(dá)75%。
經(jīng)過(guò)等離子球化后,改善了鎢粉的流動(dòng)性,提高了鎢粉的松裝密度和振實(shí)密度。
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